Расчет коэффициентов активности электролитов

Коэффициент активности – коэффициент, связывающий реальную концертрацию электролита с его термодинамической активностью в уравнении a = γc (a – активность; с – концентрация; γ – коэффициент активности).

Необходимость введения активностей обусловлена отклонениями термодинамических уравнений от идеальности за счет электростатических сил и сил межмолекулярного взаимодействия. В этом случае при использовании концетраций результаты расчета не сответствуют экспериментальным данным.

Чтобы уравнения для идеальных растворов не меняли вид, в них используются активности. Для определения коэффициентов активности используются различного вида приближения, в основе которых лежит предельный закон Дебая-Хюккеля.

Сам по себе предельный закон Дебая-Хюккеля имеет ограниченное применение в области сильно разбавленных растворов, поэтому чаще пользуются различными усовершенствованными приближениями.

Одной из форм приближения является формула: [1, c.51]

lg γ_± = — A |z₊z_–|I^½ / (1 + I^½) + CI,
где
γ_± – среднеионной коэффициент активности;
A – константа, зависящая от диэлектрической проницаемости среды и от температуры [1, c.44];
I – ионная сила раствора;
C – эмпирическая константа, обычно принимаемая значение -0.1.

Литература

1. Корыта И., Дворжак И., Богачкова В. Электрохимия. М., Мир, 1977.